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生物反硝化法凈化NO工業(yè)廢氣


  來精密篩分機源:徐姣1,肖文珍2,李緒1,時彥衛(wèi)1,張衛(wèi)江1,王田明3 (1.天津大學化學工程技術(shù)研究所,天津300072;2.河南油田南陽精蠟廠碎石機,南陽473132;3.天津大學北洋化工設(shè)備有限公司,天津300072)
  摘振動給料盤要:在生物滴濾塔中進行填料掛膜。利用反硝化茵處理模ZS系列振蕩篩擬的NO工業(yè)廢氣.實驗表明,動態(tài)培養(yǎng)馴化掛膜后,可見到桿狀的反硝化脫氮菌.當停留時間為80 s,循環(huán)液流量為40—60L/h,進氣濃度為300~500mg/m3時,NO去除率最高可達到98.4%.同時,在液相中只能檢測到微量的NO;.反硝化法是處理含NO廢氣的可行途徑.
  關(guān)鍵不銹鋼螺旋輸送機詞:反硝化菌;生輸送機鏈物滴濾塔;NO廢氣;生物膜
  中圖振動器分類號:X172 文獻標志碼:A 文章編號:0493.21砂石分離機37(2008)08.1010.05
  隨著現(xiàn)代工業(yè)的不斷發(fā)展,氮氧化物的小型振動篩排放El益增加.氮氧化物不僅污染空氣,形成“酸雨”,對人體的危害也十分嚴重【1之】.而氮氧化物中,NO因水溶性差不易吸收,處理難度更大.目前,國內(nèi)外多采用物理化學方法對其進行治理,但都不同程度地存在成本高、有二次污染問題,尤其對低濃度的NO氣體更難
  于處理.采用生物法處理工業(yè)廢氣中低濃度的NO氣體,不僅工藝簡單成本低,且處理效率較高,成為目前國內(nèi)外氮氧化物處理的一大趨勢.在生物法處理NO的研究中,有不少是采用好氧硝化菌,處理效果好,但因其是將氣相NO通過生物硝化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為NO;存留在液相中,仍存在一定的污染問題.采用厭氧反硝化菌處理NO氣體,將NO還原為N2排放,治污更徹底‘n141.在此,筆者研究了生物滴濾塔中,用反硝化菌布膜,對低濃度制砂破碎機NO氣體進行吸收處理的實驗過程,為生物法處理氮氧化物探索了更適合的途徑.
  1 反硝化砂石料篩分設(shè)備菌處理NO氣體的原理
  ZSG系列高效重型振動篩NO氣體難溶于水,靠溶于水形成濃度梯度產(chǎn)生的推動力很小,去除效果差.理論上推測NO氣體在填料塔中先被微生物膜吸附,進而在微生物內(nèi)作為能源或營養(yǎng)物質(zhì)被利用,發(fā)生生物反硝化作用,最終被還原成無害的N2排出.
  2 裝置和喂料機實驗方法
  2.1拍擊篩 實驗裝置
  采用生物滴濾塔作為主要實驗裝置,該塔內(nèi)徑80 mm,填料高度50 mm,有機玻璃材質(zhì),內(nèi)裝10 mmxl0 mmxl.5 nun的陶瓷拉西環(huán).實驗設(shè)備yzo振動電機流程如圖l所示.NO廢氣采用銅絲與稀硝酸反應(yīng)生成,并混以工業(yè)氮氣模擬而成.模擬廢氣從生物膜填料塔底部吹入,與塔頂噴淋而下的微生物營養(yǎng)液逆流接觸.
  2.2實驗操作條件
  進口氣體組成包括50—500 mg/m3 NO,其余為平衡N2.氣體流量為0.3—0.5 m3/h,營養(yǎng)液噴淋量為40-60 L,11.營養(yǎng)液成分主要包括K2HP04、葡萄糖、MgSO。及少量微量元素,由塔頂不斷循環(huán)連續(xù)噴淋于布滿生物膜的填料上,并定期更換補充新鮮營養(yǎng)液.
  2.3分析方法
  NO采用鹽酸萘乙二胺分光光度法測量,循環(huán)液中的No;采用紫外分光光度法測量,No;采用鹽酸萘L--胺分光光度法測量.
  2.4動態(tài)培養(yǎng)和掛膜
  采用垃圾滲濾液在填料塔內(nèi)進行動態(tài)培養(yǎng)、掛膜和馴化,保持塔內(nèi)厭氧狀態(tài),溫度30 cC左右,pH值在7-8.5之間.1周后,填料表面布上了一層薄薄的黃褐色膜,取下在顯微鏡下觀察,如圖2所示.在高倍下觀察膜中的細菌(見圖3),多為短桿狀,還有少量的球狀脫氮菌.當入口NO氣體去除率達到80%以上,并穩(wěn)定l周左右,即認為是掛膜成功,開始實驗研究.
  3 實驗結(jié)果與討論及分析
  3.1 生物反硝化脫除NO氣體的去除率
  實驗考察了NO進氣濃度在50~500 mg/m3之間的去除效果.由圖4可以看出,不同濃度的NO氣體通過反硝化生物膜后,得到了有效的去除.由于NO進氣濃度不穩(wěn)定,導(dǎo)致出氣濃度變化較大.從圖5可以看出,去除率波動較大,主要因為實驗中NO廢氣是采用人工造氣,混合工業(yè)氮氣模擬而成的,進氣濃度波動幅度較大,對生物膜有一定沖擊作用,使微生物適應(yīng)有困難,從而影響了去除效率.但仍可看出去除效果明顯,去除率最低為68%,最高可達98.4%,平均去除率為87.5%.
  3.2 No進氣濃度對去除效率的影響
  NO是完整反硝化過程中的一個中間產(chǎn)物,但它對微生物依然具有毒性,抑制生物的反應(yīng)活性.同時,NO又是反硝化菌生長代謝的氮源和電子受體.因此適合的進氣濃度也是確保去除率的一個重要因素.從圖6看出,在進氣濃度較低(100—250 mg/m3)時,去除效率相對較低,平均在76%左右,隨著NO進氣濃度逐漸增大,去除效果明顯提高,在進氣濃度為250—450 mg/m3時,平均去除率達到93.6%.另外,從圖6還可看出,當進氣濃度超過450mg/m3,去除率有所下降,這是由于NO氣體濃度超出了塔內(nèi)微生物的最大處理能力,從而降低了處理效率.綜合來看,當NO進氣濃度滿足微生物的氮源需求,卻又低于抑制濃度時,生物去除率較為理想.這也說明生物反硝化法只適合脫除較低濃度的NO氣體.
  3.3循環(huán)液量對NO去除效率的影響
  循環(huán)液里含有微生物正常生長所需的營養(yǎng)物質(zhì),充足的營養(yǎng)是保證生物反應(yīng)順利進行的前提,但循環(huán)液量過大,在生物膜外形成一層較厚的液膜,對于水溶性較差的NO氣體來說,不僅阻礙了生物膜對NO氣體的吸附,而且也會阻礙生物代謝產(chǎn)物的內(nèi)外傳遞,從而影響去除效率.本實驗考察了循環(huán)液量為10—90m對去除率的影響.從圖7可以看出,當循環(huán)液量為40一60 L脅時,去除效果較好,去除率達到90%以上.當液量超過60m時,液膜過厚,不利于氣體處理過程的吸附和傳質(zhì),此外由于水力沖刷導(dǎo)致生物膜的破壞和脫落,使生物量減少,導(dǎo)致NO去除率大幅下降.
  3.4停留時間對NO去除效率的影響
  不同的停留時間決定了系統(tǒng)具有不同的負荷,停留時間越短,系統(tǒng)處理負荷越高,氣體與微生物接觸的時間越短,不利于生物反應(yīng)過程的傳遞作用,因而處理效率相對較低.由圖8可以看出,當氣體停留時間達到80 S,NO的脫除效率可高達95%以上。之后隨著停留時間的增長,去除率變化不大.這可能是因圖8停留時間對NO去除效率的影響為較長的氣體停留時間,使得處理廢氣、營養(yǎng)液及生物膜氣、液、固三相之間有了充分的時間進行吸附接觸及營養(yǎng)物質(zhì)和代謝產(chǎn)物的傳遞,生物反應(yīng)較為徹底,因而處理效率較高.但隨著停留時間的繼續(xù)增長,生物反應(yīng)已經(jīng)飽和,并不能引起處理效率的繼續(xù)升高.
  3.5生物反應(yīng)的判斷分析
  實驗除了對NO氣體脫除效率及影響因素進行考察,還對循環(huán)液體中的氮含量進行了檢測,發(fā)現(xiàn)液相中存在的NO;與NO:小于O.5mg/L,存在量很?。C合推斷,生物滴濾塔在厭氧條件下,反硝化菌為優(yōu)勢存在菌,塔內(nèi)發(fā)生了反硝化反應(yīng),將NO氣體轉(zhuǎn)化為N2排出.生物反應(yīng)過程為
本實驗中液相的硝酸鹽、亞硝酸鹽含量很低,無需處理.這是采用厭氧反硝化菌相比好氧硝化菌來處理NO廢氣的優(yōu)勢之一.另外,采用厭氧反硝化菌不僅可以節(jié)省鼓風的動力消耗,而且因微生物代謝周期長而產(chǎn)泥較少,這些都是采用好氧硝化作用來處理NO廢氣所欠缺的.隨著生物反應(yīng)的進行,循環(huán)液中微生物需要的營養(yǎng)物質(zhì)不斷消耗,定期檢測后應(yīng)及時補充基礎(chǔ)需要物質(zhì).同時長時期的運行后可能會處理No;和No:積累,影響NO氣體的處理效果,需要定期排放更新營養(yǎng)液.
  3.6實際工業(yè)廢氣中N02及02的存在影響
  實際工業(yè)廢氣排放的Nq中,常常含有部分N02,N02易溶于水,轉(zhuǎn)化為液相的No2-和No3-,對NO的反硝化反應(yīng)產(chǎn)生一定的抑制影響.No2-和No3-作為氮源,可被塔內(nèi)某些異養(yǎng)菌用來進行反硝化作用.此外,過剩的No2-和No3-又會對自養(yǎng)反硝化菌如Thiobacillus denitrificans利用NO進行反硝化產(chǎn)生抑制影響,因為在No2-和No3- (與NO共存的條件下,自養(yǎng)反硝化菌優(yōu)先利用No2-和No3-作為最終電子受體進行生物反硝化.可見,當NO2含量不高時,對NO的去除并無明顯影響.由此可以看出,自養(yǎng)及異養(yǎng)反硝化菌的同時作用,對于脫除N晚工業(yè)廢氣是非常重要的.
  實際的工業(yè)廢氣中還存在一定量的02,若氧氣含量較高時需進行脫氧預(yù)處理.若氧氣含量較低,可不作處理直接進塔,塔中存在的異養(yǎng)菌可利用氧氣進行有機碳的氧化,對于降低出水中的化學需氧量(chemical oxygen demand,COD)起到重要作用.另外,長時間的微量氧存在,可能會在塔底進氣端形成一個好氧及兼性厭氧菌落,對于維持整個塔內(nèi)的厭氧狀態(tài)有很大作用.
  4結(jié)語
  研究表明,采用垃圾滲濾液在生物滴濾塔中進行動態(tài)培養(yǎng)和掛膜后,通過微生物的反硝化作用可以達到凈化NO廢氣的目的,NO的去除率最高可達98.4%.反硝化法處理NO廢氣可將其轉(zhuǎn)化為氮氣等無害成分,具有操作筒單、運行費用低的優(yōu)點,且液相中No2-和No3-含量低,無二次污染問題,是消除NO廢氣污染的較好方法.根據(jù)反硝化法處理低濃度NO廢氣的優(yōu)勢,可將其與物理化學處理方法相結(jié)合,做進一步的深入研究與應(yīng)用探索.
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